Como lo señala @CHendrix, el chip en particular que está utilizando no tiene una referencia interna de precisión garantizada (el 10% mencionado es anecdótico , de hablar con la fábrica y no en la hoja de datos - aunque 'probable' conservador), por lo que sugeriría usar una referencia externa con los límites de precisión especificados.
Tiene la opción de proporcionar la referencia externa al ADC (en cuyo caso sus mediciones son sencillas, solo mida el voltaje de la batería dividida y multiplíquelo por una constante) o podría proporcionar una referencia externa (tal vez cambiada) y medir esa voltaje, y calcule el voltaje de la batería a partir de eso, como sugiere Olin.
Las referencias más baratas disponibles son las referencias de 2.5V en derivación, como el ubicuo TL431 (alrededor de un centavo en volumen y con una precisión de aproximadamente el 1% según el grado), pero consumen aproximadamente 1 mA. Hay muchas, muchas otras opciones (hacer una búsqueda paramétrica para referencias de series y derivaciones).