Lo que sucederá:
La corriente fluirá hacia la entrada del ADC, a través de los diodos de protección ESD, y hacia el VCC del ADC. Esto está limitado a aproximadamente 1 mA por la resistencia de 20k.
Verifique en la hoja de datos la corriente máxima permitida. 1mA no debería freír su chip, pero como fluye a VCC, puede elevar su VCC a un nivel indeterminado ...
Esto puede tener consecuencias: dependiendo de todo el consumo de corriente del sistema, su VCC podría elevarse, por ejemplo, solo un poco por encima del voltaje necesario para que el micro arranque. Luego arrancará, luego dibujará demasiada corriente, apagará y repetirá. También podría apagarse y deambular sin pensar. (Vaya, acabo de ver que usas un RPi con un suministro separado, así que esto no sucederá, pero tenlo en cuenta cuando uses un micro de baja potencia).
Solución simple:
Su ADC es muy lento, por lo que puede usar un filtro CR como lo recomienda Jeroen3, y aumentar su divisor de resistencia a un valor más alto como 2.2Meg / 220k, lo que reducirá la corriente de entrada a niveles muy bajos.
Con una resistencia de 2.2Meg, un voltaje de entrada de 20V solo permitirá que 10µA pasen, lo que no dañará su circuito.
Ahora, tendría un problema, porque su ADC tiene una impedancia de entrada que no es tan alta, como lo especifica la hoja de datos, por lo que necesita un búfer como recomienda Jeroen3.
Dado que su ADC incluye un PGA, que es un amplificador, me pregunto si el búfer opamp es realmente necesario. Eché un breve vistazo a la hoja de datos, pero no pude encontrar la información.
En cualquier caso, el MCP6001 de Jeroen3 tiene una entrada FET, por lo que no tendrá problemas con los divisores de resistencia de megohm.
El opamp se debe alimentar desde la misma fuente que el ADC, por supuesto. Tener la opamp de baja impedancia de salida alimentada pero no el ADC freiría el ADC.
EDITAR:
simular este circuito : esquema creado usando CircuitLab
Esta es una idea no probada y probablemente tonta. La esencia de esto es que el transistor PNP sujeta la entrada del ADC un Vbe por encima de la tensión de alimentación del ADC. Ajusta los valores de resistencia para que funcione.