Una explicación simple, no es lo que 'realmente' sucede, pero es lo suficientemente bueno para la introducción:
Existen enlaces covalentes entre los átomos, básicamente 2 átomos 'comparten' un electrón. En un cristal semiconductor puro utilizado para la electrónica, por ejemplo, el silicio, todos los átomos están unidos a 4 átomos vecinos mediante enlaces covalentes. Esto debería tener sentido dado que el silicio tiene 4 electrones de valencia y, por lo tanto, "quiere" unirse con 4 electrones adicionales para llenar su orbital de valencia.
Cuando improvisas un semiconductor, expulsas algunos de los átomos de silicio y los reemplazas por átomos que tienen 3 o 5 electrones de valencia. Esto significa que tendrá 1 electrón adicional o se perderá una elección para llenar el orbital de valencia del átomo dopado. Los enlaces en la estructura cristalina son muy fuertes y el porcentaje de dopante de la estructura es bajo, por lo que la estructura cristalina se mantiene a pesar de que estas impurezas imparten un "deseo de cambiar" la estructura.
La presencia del electrón libre o el agujero de electrones es lo que cambia la naturaleza del material para que sea un donante (tipo n) o aceptador (tipo p).