Eso no es multiplexación.
Eso es solo poner dos dispositivos en paralelo.
Es común alimentar múltiples dispositivos desde una fuente de alimentación.
Sin embargo, probablemente no funcione bien en este caso.
Solo tiene 2A, por lo que si intenta conectar dos dispositivos que necesitan 2A, su fuente de alimentación solo entregará 2A y los dispositivos no obtendrán la corriente que necesitan.
En el peor de los casos, el cargador se quema y provoca un incendio (es poco probable que sea de Samsung).
Posiblemente se cerrará si le pones demasiada carga. Eso sería lo más seguro.
Lo más probable es que ofrezca algo de corriente pero no lo suficiente y entonces ninguno de los dispositivos se cargará correctamente.
Si el cargador realiza algún tipo de comunicación con los dispositivos, no debe intentar esto en absoluto. Algunos lo hacen, otros no.
No no abra el estuche. De su pregunta, parece que le falta experiencia para trabajar con voltaje de línea de manera segura.
Puedes poner dos cables en paralelo sin abrir la caja. Si desea intentar alimentar sus dos dispositivos desde una sola fuente, hágalo de esa manera. Solo tendrá que lidiar con los 5V (relativamente) seguros en el cable USB.